Project

Spongia-13(16),14-dien-19-oic acid; Polycyclization; Terminal; Diterpenoids; Stereocontrolled; Methylatisenoate; Epoxide

Lead
Titolo del progetto di ricerca:Sviluppo di policiclizzazioni stereocontrollate iniziate da epossidi terminali per la sintesi di diterpenoidi biologicamente interessantiIn sintesi:Le reazioni a cascata sono tra i piu' potenti strumenti sintetici disponibili in chimica organica, perché permettono di costruire molecole complesse in maniera rapida ed efficace. Un esempio di queste reazioni è rappresentato dalle policiclizzazioni di polieni per la sintesi di terpenoidi, le quali sono spesso realizzate tramite l'uso di epossidi interni come iniziatori. Il nostro obiettivo è di utilizzare i meno noti epossidi terminali, i quali permetterebbero una sintesi piu' veloce ed efficace di diterpenoidi biologicamente interessanti.
Lay summary
Soggetto e obiettivo: L'obiettivo di questo progetto è di mettere a punto l'uso di epossidi terminali per realizzare policiclizzazioni di polieni in maniera efficace e stereocontrollata. Ottimizzeremo queste policiclizzazioni per differenti polieni contenenti epossidi terminali e atomi di cloro o alcol protetti in qualità di elementi stereocontrollanti. Investigheremo anche la possibilità di esercitare stereocontrollo con l'uso di catalizzatori chirali e in assenza di tali elementi. Tale approccio costituirà parte fondamentale della sintesi di diterpenoidi biologicamente interessanti, garantendone un veloce accesso. Contesto socio-scientifico: Il nostro lavoro apporterà un considerevole miglioramento nel campo delle policiclizzazioni iniziate da epossidi, e il loro utilizzo nella sintesi di diterpenoidi biologicamente attivi ne proverà l'efficacia e permetterà una valutazione della bioattività di questi ultimi.

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Last update: 11.06.2018

Cascade reactions are among the most powerful tools available in synthetic organic chemistry, in that they enable a rapid and efficient access to molecular complexity. Remarkable examples of their applications are represented by the polycyclizations of polyenes for the synthesis of terpenoids, often accomplished through the well-established use of internal epoxides as initiating groups. The aim of this project is to investigate the overlooked use of terminal epoxides which, in contrast to internal ones, would allow a redox-economical and more expedient access to biologically interesting C18- and C19-oxygenated diterpenoids devoid of A ring oxidation. Preliminary results obtained in the group of Professor Chris Vanderwal strongly support the feasibility of such cascades with stereocontrol over C18- or C19-oxygenation. The project will mainly focus on the development of cation-initiated stereocontrolled cascades, through their application as key step in the short total synthesis of spongia-13(16),14-dien-19-oic acid or methyl atisenoate.